案 情 简 介
2024年4月17日,东莞市应急管理局寮步分局对辖区内的一家化工企业东莞市某有机硅材料有限公司进行安全检查时,发现其化学品仓库内存放了两种共122桶,约2440公斤的原材料,经抽样检测,该批原材料都属于易燃液体,类别2;有机过氧化物,E型,属于《危险化学品目录(2015版)》中的危险化学品。
根据《建筑设计防火规范》《危险化学品安全管理条例》《中华人民共和国消防法》的相关规定,闪点小于28℃的易燃易爆危险化学品应储存在火灾危险性类别为甲类的专用仓库,且须经过消防设计审查和消防验收。
经执法人员立案调查,该企业存在未将危险化学品储存在专用仓库内的违法行为,违反了《危险化学品安全管理条例》第二十四条第一款的规定,东莞市应急管理局寮步分局就上述违法行为对该企业作出人民币陆万元整(¥60000.00元)罚款的行政处罚。
法 律 科 普 《危险化学品安全管理条例》
第二十条 第一款
生产、储存危险化学品的单位,应当根据其生产、储存的危险化学品的种类和危险特性,在作业场所设置相应的监测、监控、通风、防晒、调温、防火、灭火、防爆、泄压、防毒、中和、防潮、防雷、防静电、防腐、防泄漏以及防护围堤或者隔离操作等安全设施、设备,并按照国家标准、行业标准或者国家有关规定对安全设施、设备进行经常性维护、保养,保证安全设施、设备的正常使用。
过氧化物的危险特性和安全储存措施
过氧化物在工业生产和人们生活中起着显著的作用,在高分子化学、精细化工、纺织印染、食品加工、家具制造等领域作为固化剂、催化剂、漂白剂、除臭剂、防腐消毒剂等得到了广泛的应用。然而,过氧化物是非常不稳定的物质,火灾爆炸危险性较大,由于过氧化物储存不当引发的火灾爆炸事故时有发生,了解过氧化物的危险特性以及储存、使用过程中的安全措施十分重要。
1.过氧化物分类? 过氧化物可以分为无机过氧化物(金属过氧化物、过氧化氢)和有机过氧化物。
1.1无机过氧化物 无机过氧化物如过氧化氢(H2O2)、过氧化钠(Na2O2)、过硫酸铵[(NH4)2S2O8](别名:过二硫酸铵、过氧化硫酸铵)等。此类化合物具有氧化性,性质不稳定,遇光分解,遇热加速分解并放出氧气。
1.2 有机过氧化物 有机过氧化物如过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯、叔丁基过氧化物等。此类化合物受热超过一定温度后会分解放热,不稳定、易分解。有机过氧化物主要是用来作合成树脂的聚合引发剂、催化剂。
2.过氧化物的危险特性 过氧化物有强氧化性,属于易燃、易爆的化合物, 对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感,当受到轻微外力作用时即分解。如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度,在分解反应热的作用下温度升高,反应加速并发展到爆炸。
2.1分解爆炸性。过氧化物对温度极为敏感,大部分过氧化物的储存温度不应超过30℃(具体储存温度要求以MSDS规定为准)。当温度偏高时,过氧化物开始分解放热,引发周边更多的过氧化物整体剧烈分解,产生可燃气体或气体可燃液体,如遇点火源或分解后温度达到自燃点,极易引发火灾爆炸事故。
所有的有机过氧化物都是热不稳定的,并随温度升高分解得加快。固态、特别是干燥粉体的有机过氧化物受到振动、冲击或摩擦等外力作用时也容易导致分解。
2.2易燃性。多数过氧化物很容易燃烧,而且燃烧迅速而猛烈。当过氧化物封闭受热时,极易由迅速的爆燃而转为爆轰。
2.3人身伤害性。有机过氧化物的人身伤害性主要表现为容易伤害眼睛,有些即使与眼睛短暂地接触,也会对角膜造成严重的伤害。
3.如何辨识过氧化物? 过氧化物通常是固态或液态产品。一般过氧化物的外包装是纸箱,纸袋或者塑胶桶等。可以通过查看产品的安全标签和化学品安全技术使用说明书(MSDS)来辨别是否属于过氧化物。过氧化物的全称(别名)中通常包含“过氧化”,安全标签上一般包含以下象形图。 3.过氧化物储存的安全措施
3.1依据《危险化学品仓库储存通则》(GB15603-2022)5.9条的规定,过氧化钠, 过氧化氢应采用在不同的建筑物或同一建筑不同房间的储存方式分离储存。
3.2依据《危险化学品仓库储存通则》(GB15603-2022)表A.1危险化学品储存配存表的规定,有机过氧化物与其他危险化学品之间属于容易相互发生化学反应或灭火方法不同的物品的禁忌物品,应采取在同一建筑或同一区域内,用隔板或墙,将不同禁忌物品分离开的储存方式隔开储存。 3.3有机过氧化物专用仓库的设置应满足:一是应符合《建筑设计防火规范》(GB 50016)有关规定。过氧化物区域为爆炸危险场所,电气设备均应达到整体防爆;应采用防雷和防静电接地等安全措施。二是按规定设置危险化学品安全标志标识、危险化学品安全周知卡、化学品安全技术说明书(MSDS)、装卸安全操作规程等。三是按规范分区分类储存,不得超量、超品种储存;仓库内严禁进行有机过氧化物分装、开箱或调配作业。四是搬运、存放时应避免颠倒掉落,不能给予冲击。五是应对仓库定期巡检,发现有机过氧化物泄漏或膨胀的包装及时处理。六是按要求设置配备灭火器、灭火毯、吸收物等应急器材以及防毒面具、防护服等个体防护装备。
3.4应结合产品的安全技术使用说明书,加强过氧化物储存仓库的温度控制。对于有机过氧化物储存温度<35℃的,应设置制冷系统,并自备发电供电系统和备用制冷压缩机组,确保仓库温控安全可靠,库内应设置温度控制报警系统。
4.过氧化物使用安全要求
4.1使用企业应对采购、库管和使用等相关岗位人员进行专项安全培训,相关岗位人员应掌握过氧化物的危险特性、安全注意事项以及应急处置措施等。 4.2使用企业应向具备相关资格的供应商采购过氧化物,并索要供应商资质证书、发票、化学品安全技术说明书(MSDS)和安全标签等资料。
4.3过氧化物使用场所严禁进行明火作业;分装时应使用不产生火花的防爆工具。
4.4应根据物料使用和存放特性,完善防火、防爆、防静电、防腐、防渗漏等措施。
综上所述,过氧化物由于其独特的反应活性而成为工业生产过程中的重要添加剂。然而,这些过氧化物也有明显的危险性,必须通过适当的储存和使用安全措施加以管理,以尽量减少风险。作业人员使用过氧化物前应认真阅读产品的化学品安全技术说明书(MSDS),了解掌握过氧化物的预防措施、个体防护、安全储存、使用注意事项以及应急处置措施等信息。 |
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